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北極星環保網訊:摘要:基於我國鋼鐵工業燒結煙氣各汙染物的排放標準要求和汙(wū)染控製技術現狀,分析(xī)國內(nèi)外典型鋼鐵燒結煙氣多汙染物協同控製技術——活性(xìng)炭(tàn)吸附工(gōng)藝、LJS-FGD多汙染物協同淨化工(gōng)藝和催化氧化法綜合清潔技術等多種技術的主要特點、存在問題,對其技術經濟及減(jiǎn)排效果進行(háng)比(bǐ)較。
關鍵詞:燒結煙氣;多汙染物;脫(tuō)硝
在燒結過程中,在高溫燃燒條件下,燃(rán)料與燒結混合料(liào)發生燒結反應而產生SO2、NOx、HCl、HF、CO2、CO、二(èr)噁英等多種汙染物和粉(fěn)塵等(děng)廢氣,其(qí)主要特性包括煙氣量大、溫度波動大、粉塵濃度高、氣體(tǐ)腐蝕性高、二氧化硫排放量大等[1]。2012年國家環保部頒布實施了《鋼鐵燒結、球團工業大氣汙(wū)染物排放標準》,嚴格要求汙(wū)染(rǎn)物排(pái)放標準。因此,對(duì)燒結煙氣進行脫硫脫硝處理勢在必行。
1燒結煙氣脫硫(liú)脫硝處理的現狀
我國燒(shāo)結煙氣脫硫早在2004年由廣(guǎng)州鋼鐵廠在24m2燒結廠初步實施,於2007年全麵實施。據環保部(bù)統計數據,至2014年,全國燒結機脫硫設施共有526台(見表1),已有(yǒu)脫硫設施的燒結機麵積達8.7萬m2,占燒結機麵積的63%。從公布(bù)的清單分析,幹法、半幹法占17%,濕法占87%。除部分已(yǐ)建(jiàn)的幹法(活性炭法(fǎ))燒結脫硫脫硝一體(tǐ)化處理設施外,燒結機煙氣脫(tuō)硫脫硝的實例較少。
《鋼鐵燒(shāo)結、球團工(gōng)業(yè)大氣汙染物排放標準》(GB28662—2012)自2015年10月1日起執行第二時段的排放標準,規定了NOx和二噁英的排(pái)放限值要(yào)求(qiú),嚴格要求(qiú)SO2、顆粒物和氟化物的排放,而現有的(de)燒結煙氣脫硫設施無法滿足新(xīn)的排放標準,因此實(shí)現燒結煙氣多汙染物協同處(chù)置和一體化處(chù)理勢在必行。
2燒結煙(yān)氣脫硫脫硝(xiāo)的分析
目前(qián),對燒結煙氣的汙染處理主要以脫(tuō)硫為主。新(xīn)標準的實施對煙氣(qì)處理提出了更嚴格的要求,尤其是(shì)對於已建的脫硫設施,由於技術、用地、建設和運行成本等因素的限製(zhì),直(zhí)接(jiē)導致煙氣處理係統變(biàn)得複雜和處理成本增加。因此,應針對項目(mù)建設特點,對新建燒結(jié)機、已建成的脫硫設施區別對待,綜合考慮一種(zhǒng)一體化的處理技術。由於現(xiàn)有的燒結煙氣脫硫工藝主要集中於傳統的幹法、半幹法(fǎ)、濕法,因此分別選取幹法、半幹法、濕法脫硫脫硝一體化等技術進行分析對比。

2.1活性炭煙(yān)氣淨化技術
20世紀50年(nián)代德國開始研發活性炭吸附工藝,20世紀60年代(dài)日本也開始研發[2]。目前,國內外大型鋼(gāng)鐵(tiě)企業在燒結(jié)煙氣脫硫脫硝中已取得多項工程應用,包括新日鐵名古屋製鐵所燒結機(1987年8月投(tóu)運)、浦項(xiàng)鋼(gāng)鐵(POSCO)燒結機(2004年投運)等。太(tài)鋼從日本住友株式會社引進相關技術應用於3號、4號(hào)燒結(jié)機,於2010年建成活性炭煙氣處理設施。其反應原理包括以下幾方麵(miàn):
1)燒結機排出的煙氣經除塵器除塵(chén)後(hòu),由主(zhǔ)風機排出。煙氣中的SO2、H2O與O2在(zài)排煙溫度為120~150℃時,被活性炭(tàn)吸附富集,然後被催化轉化為吸附態的SO3,之後和吸附態的H2O結合生成吸附態的H2SO4。
2)當SO2的出口濃度達到排放標(biāo)準後,將活性焦移動至再(zài)生器,在溫度達到450℃左右時按照反應式解吸出濃度在20%~25%之間的高濃SO2氣體。這(zhè)種SO2氣源可以(yǐ)根據(jù)市場需求(qiú)用作生產(chǎn)硫酸、硫磺、硫銨鹽、液態SO2等硫化工原料。
3)脫硝(xiāo)反應被稱之為(wéi)選擇(zé)性催化還原(SCR)反應(yīng),在活性焦催化作用下將NO(x包括NO、NO2等)和NH3轉(zhuǎn)化(huà)為無害的N2和H2O,達到脫除NOx的目的。
2.1.1脫硫反應
脫硫反應有:(SO2)氣→(SO2)吸附;(O2)氣→(O2)吸附;(H2O)氣→(H2O)吸附;(SO2)吸+l/2(O2)吸→(SO3)吸;(SO3)吸+(H2O)吸→(H2SO4)吸。
2.1.2再生反應
2(H2SO4)吸附+C→2SO2+2H2O+CO2.
2.1.3脫硝反應
4NO+4NH3+O2→4N2+6H2O;
2NO2+4NH3+O2→3N2+6H2O
根據太鋼活性炭處理的監測參數得知,3號燒結機的脫硫率為98.8%、脫硝率為61.O%、除塵率為82.5%、脫二噁英(yīng)率為90%,實現了良好的煙氣脫硫、脫硝、脫(tuō)二噁英和除塵的集成淨化功能(néng),環保效果(guǒ)顯著。
活性炭吸附工藝的優點是汙染物一體化處置效率高,缺點是建設和(hé)運行成本(běn)高(gāo)。以太鋼450m2燒結機為例,活性炭設施投資為3.4億元,運(yùn)行(háng)成本為4870萬(wàn)元/年。
2.2循環流化床脫硫+SCR脫硝工(gōng)藝
循環流化床工藝主要由吸收劑製備與供應、吸收塔、物料再循環、工藝水、布袋除塵器以及副產物外排等構成。一般采用幹態的消(xiāo)石灰粉作為(wéi)吸收(shōu)劑,也(yě)可采用其他對二氧(yǎng)化硫有吸收反應能(néng)力的(de)幹粉或漿液作(zuò)為吸收(shōu)劑。
由鍋爐排出的煙氣從吸(xī)收塔(即流化床)底部進入。吸收塔(tǎ)底部為一(yī)個文(wén)丘裏裝(zhuāng)置,煙氣流經文丘裏管後速度加快,與細(xì)的吸收劑粉末互相混合,使顆粒之間、氣體與顆(kē)粒之間產生劇烈摩擦(cā),形成流化床,在噴入均勻水霧、降低煙溫的條件下,吸收劑與煙氣中(zhōng)的二氧化硫反應(yīng)生(shēng)成CaSO3和CaSO4。脫硫後攜帶(dài)大量固體顆粒的煙氣從吸收塔頂部排(pái)出,進入再循環除塵器處理後被排放。
脫硫後煙氣溫度為75~80℃,經過GGH換(huàn)熱、加熱爐將溫度加(jiā)熱(rè)至160~300℃,以高爐煤氣為熱(rè)源進行加熱,熱煙氣進入SCR反應器,與加入的脫硝劑(jì)在催化劑作用(yòng)下(xià)進行高效脫硝反應,後潔淨(jìng)煙氣經係統引風機排往煙囪。SCR脫硝裝置主要由GGH換熱器、煙氣加熱爐、SCR反應器、氨站等組成。在催化劑的(de)作用下,當煙氣溫度為280~300℃時,利用氨作為還原劑,與煙氣中的NOx反應,產生無害的氮(dàn)氣和水。同時,二噁英經過催化劑會裂(liè)解成CO2、水及HCl。
脫硝活性炭機理為:
4NO+4NH3+O2=4N2+6H2O;
2NO2+4NH3+O2=3N2+6H2O;
NO+NO2+2NH3=2N2+3H2O。
“循環流化(huà)床+SCR”工藝的(de)優點為:一是脫硝技術成熟、汙染物脫除效率高、適用範(fàn)圍廣,可滿足嚴格的汙染物(wù)排放標準要求,工程總投資和運行費用適中。二是(shì)對於目(mù)前已建(jiàn)設脫硫裝置的燒(shāo)結球團企業,為滿足新標準對氮氧化物(wù)的排放要求,可繼續建設脫硝部分,不存在重複建設問題,維護和運行簡單。缺(quē)點是脫硫、脫硝副(fù)產(chǎn)物產生量大,尚無公認的佳應(yīng)用途徑或資源回(huí)收價值,需作(zuò)為廢物進行處理。該工藝目前(qián)在寶鋼集團梅鋼公司、三鋼、昆鋼等大型鋼鐵廠得到成功應用[4]。
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