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北極星環保網訊:摘要:基於我國(guó)鋼鐵工業燒結煙氣各汙染物的排放標準要求和汙染控製技術現狀,分(fèn)析國(guó)內外典型鋼鐵燒結煙氣多汙染物協同控製技術(shù)——活性炭吸附(fù)工藝、LJS-FGD多汙(wū)染物協同淨化工藝和催化氧化法綜(zōng)合清(qīng)潔技術等多種技術的主要(yào)特點(diǎn)、存在問題,對其(qí)技術經濟及(jí)減排效果進行比(bǐ)較。
關鍵詞:燒結煙(yān)氣;多汙染物;脫硝
在燒(shāo)結過程中,在(zài)高溫燃燒條件下,燃料與燒結混合(hé)料發生燒結反應而產生SO2、NOx、HCl、HF、CO2、CO、二噁英(yīng)等多種汙染(rǎn)物和粉塵(chén)等廢氣,其主要特性包括煙氣量(liàng)大、溫度波動大、粉塵濃度高、氣體腐蝕性高、二氧化硫排放量大等[1]。2012年國家環保部頒布實(shí)施了《鋼鐵燒結(jié)、球(qiú)團工業(yè)大氣汙染物排放標準》,嚴格要求汙染物(wù)排放標準。因此,對燒結煙氣(qì)進行脫硫脫硝處理勢在必行。
1燒結煙氣脫硫脫硝處理的現狀
我(wǒ)國燒結煙氣脫硫早在2004年由廣州鋼(gāng)鐵廠在24m2燒結廠(chǎng)初步實施,於2007年全麵實施。據環保部統計數據,至2014年,全國燒結機脫硫設施共有526台(見表1),已有脫硫設施的燒結機麵積達8.7萬m2,占燒(shāo)結機麵積的63%。從公布(bù)的清單分(fèn)析,幹法(fǎ)、半(bàn)幹法(fǎ)占17%,濕法占87%。除部分已(yǐ)建的幹法(活性炭法)燒結脫硫脫硝一體化處(chù)理設施外,燒結機煙氣脫硫脫硝的實例較(jiào)少。
《鋼鐵燒結、球(qiú)團工業大氣汙染物排放標(biāo)準》(GB28662—2012)自2015年10月1日起執行第二時段的排(pái)放標準,規定了NOx和二噁英的排放限值要求,嚴格(gé)要求SO2、顆粒物和(hé)氟化物的排放,而現有的燒結煙氣脫硫設施無法滿足新的排放標準,因此實現燒結煙氣多汙(wū)染物協同處置和(hé)一(yī)體化處理勢在必行。
2燒結煙氣脫(tuō)硫脫硝的分析
目前,對燒結煙氣的汙染處理主要以脫硫(liú)為主。新標(biāo)準的(de)實(shí)施(shī)對煙氣處理提出了(le)更嚴格(gé)的要求,尤其是對於已建的脫硫設施,由於技術、用地、建設和運行成本等因素的限製,直接導致煙(yān)氣處理(lǐ)係統變得複雜和處理成本增加。因此,應針對項目建設特點,對新(xīn)建(jiàn)燒結機、已建成的脫硫設施區別(bié)對待,綜合考慮一種一體化的處理(lǐ)技術。由於現有的燒(shāo)結煙氣脫(tuō)硫工藝主(zhǔ)要集中於傳統(tǒng)的幹法、半幹法、濕法,因此分別(bié)選(xuǎn)取幹法、半幹法、濕法脫(tuō)硫脫硝一體化等技術進行分析對比。

2.1活性(xìng)炭煙氣淨化技術
20世紀50年代德國開始(shǐ)研發活性炭吸附工藝,20世紀60年代日本也開始(shǐ)研發[2]。目前,國內外(wài)大型鋼鐵(tiě)企業在燒結煙氣脫硫(liú)脫硝中已取得多項工程應用,包括新日鐵名古屋製鐵所燒結機(1987年8月投(tóu)運)、浦項鋼鐵(POSCO)燒(shāo)結機(2004年(nián)投運)等。太鋼從(cóng)日本住友株式會社引進相關技術(shù)應用於3號、4號燒結(jié)機,於2010年建成活(huó)性炭煙氣處理設施。其反應(yīng)原理包括以下幾方麵:
1)燒結機排出的煙氣經除塵器除塵後,由主風機排出(chū)。煙氣中的SO2、H2O與O2在排煙溫度為120~150℃時,被活性炭吸附富集,然後被催化轉化為吸附態的(de)SO3,之後和吸附態的H2O結合生成吸附態的H2SO4。
2)當SO2的出口濃度達到排放標準後,將活性焦移動至再生器,在溫(wēn)度達到450℃左右時按照反應式解吸出濃度在20%~25%之間(jiān)的高濃SO2氣體。這種(zhǒng)SO2氣源可以根據市場需求用作生產硫酸、硫磺、硫銨(ǎn)鹽、液(yè)態SO2等硫化工原料。
3)脫硝反應被稱之為選擇性催化還原(SCR)反應,在活性焦(jiāo)催化作用下將NO(x包括NO、NO2等)和NH3轉化為無害的N2和H2O,達到脫除NOx的目的。
2.1.1脫(tuō)硫反應
脫硫反(fǎn)應(yīng)有:(SO2)氣→(SO2)吸附(fù);(O2)氣→(O2)吸附;(H2O)氣→(H2O)吸(xī)附;(SO2)吸(xī)+l/2(O2)吸→(SO3)吸;(SO3)吸+(H2O)吸→(H2SO4)吸。
2.1.2再生反應
2(H2SO4)吸附(fù)+C→2SO2+2H2O+CO2.
2.1.3脫硝反應
4NO+4NH3+O2→4N2+6H2O;
2NO2+4NH3+O2→3N2+6H2O
根據(jù)太(tài)鋼活性炭處理的(de)監測參數得(dé)知,3號燒結機的脫硫率為98.8%、脫硝率為61.O%、除塵率為82.5%、脫二噁英率為(wéi)90%,實現了良好的煙氣脫硫、脫(tuō)硝、脫二噁(wù)英和除塵的集(jí)成淨(jìng)化功能(néng),環保效果顯著。
活性炭吸附工藝的優點是汙染物一體化處置效率高,缺點是建設和運行成本高。以太鋼450m2燒結機為例,活性炭設(shè)施投資為3.4億元,運行成本為4870萬元/年。
2.2循環流化床脫硫+SCR脫硝工藝
循環流化床工藝主要由吸收劑製備與供(gòng)應、吸(xī)收塔、物料再循環、工藝水、布袋除塵(chén)器以及副產物(wù)外排等構成。一般采用幹(gàn)態的消石灰粉(fěn)作為吸(xī)收劑,也可采用其他對(duì)二氧化硫有吸收反應能力的幹粉或漿液作為吸收劑。
由鍋爐(lú)排出的(de)煙氣從吸收塔(即流化床)底部進(jìn)入。吸收塔底部為一個(gè)文(wén)丘裏裝置,煙氣流經文丘裏管後速度加快,與細的吸收劑粉末(mò)互相混合,使顆粒之間、氣體與顆粒(lì)之間產生劇烈摩擦,形成流化床,在噴入均勻水霧、降低(dī)煙溫的條件下(xià),吸收劑與煙氣中的二氧(yǎng)化硫反應生成CaSO3和CaSO4。脫硫後攜帶大量固體顆粒的煙氣從吸收塔頂部排出,進入再循環(huán)除塵器處理後被排放。
脫硫(liú)後(hòu)煙(yān)氣溫度為(wéi)75~80℃,經過GGH換熱(rè)、加熱爐將溫度加熱至160~300℃,以高爐煤氣為熱源進行加熱,熱煙氣進入SCR反應器,與加入的脫(tuō)硝劑在催化劑作用下進行高效脫硝反應(yīng),後潔淨煙氣經係(xì)統引風機(jī)排(pái)往煙囪。SCR脫硝裝置主要由GGH換熱器、煙氣加熱爐、SCR反應器、氨站等組成。在催化劑的作用下,當煙氣(qì)溫度為280~300℃時,利(lì)用氨作(zuò)為還原劑,與煙氣中的NOx反應,產生(shēng)無害的氮氣和水。同時,二噁英經過催(cuī)化劑會裂解成CO2、水及(jí)HCl。
脫硝活(huó)性(xìng)炭機理為:
4NO+4NH3+O2=4N2+6H2O;
2NO2+4NH3+O2=3N2+6H2O;
NO+NO2+2NH3=2N2+3H2O。
“循環流化床+SCR”工藝的優點為:一是脫硝技術成熟、汙染物脫除效率高、適用範圍廣,可滿(mǎn)足嚴格(gé)的汙染物排放標準要求,工程總投資和運行費用適中。二是對於目前已建設脫硫裝置的燒結球團企業,為滿足新標準對氮氧化物的(de)排放要求,可繼續建設脫(tuō)硝部分,不存在重複(fù)建設問題,維護和運行簡單(dān)。缺點是脫硫、脫硝副產物產生量大,尚無公認的佳應用途徑或資源回收價值,需作為廢物進(jìn)行處理(lǐ)。該工藝目前在寶鋼集團梅鋼公司、三鋼、昆鋼等大型鋼鐵廠得到成功應用[4]。
延伸閱讀:
“十三五”除塵脫硫脫(tuō)硝行業政策導向及發展趨勢
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